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第12章 乙醛、醛类(2)

板书设计:

乙醛醛类

2CH3CH2OH+O2Cu△2CH3CHO+2H2O

乙醛:分子式:C2H4O

结构式:HC

HHC

OH

结构简式:CH3CHO

官能团:—CHO

一、化学性质

(一)加成反应(还原反应)

COH

CCH3OH+H2Ni△CH3CH2OH

有机氧化:加氧或去氢还原:去氧或加氢化合价升高:氧化化合价降低:还原无机

(二)氧化反应

1.银镜反应

CH3CHO+2Ag(NH3)OH水浴CH3COONH++2Ag↓+3NH3+NH3+H2O

—CHO~2Ag

1mol2mol

2.与新制的Cu(OH)2悬浊液反应

CH3CHO+2Cu(OH)2△CH3COOH+Cu2O↓+2H2O

—CHO~Cu2O

1mol1mol

总结:醇氧化还原(加成)醛氧化羧酸

CHO既有氧化性又有还原性

(—CH2OH[O][H])—CHO

[O]—COHO

二、醛类

(一)定义:由烃基或氢与醛基相连而构成的化合物

(二)饱和一元醛的通式:CnH2nO

(三)福尔马林:35-40%的甲醛水溶液

(四)甲醛的特殊性:常温下为气体

CHOH[O]COHOOH(H2CO3CO2+H2

CHOH足量银氨溶液4Ag

CHOH

足量Cu(OH)2悬浊液2Cu2O

【典型例题】

例1(CH3)2CHCH2OH是某有机物加氢还原的产物,原有机物可能是

A.(CH3)2CHCHOH

B.CH3(CH2)2CHO

C.CH=C-CH2CH2OH

D.CCH2CH3CH2OH

选题目的:a.复习巩固C=C双键、C=O双键和三键的性质;b.考查观察能力。适于中下等学生。

思路分析:首先应明确题干中的物质其结构简式还可以写成

CHCH3CH3CH2OH

,又因为C=C双键、三键、C=O双键均可以与H2加成,仔细观察四个选项不难发现正确答案。

解答:A、D

启示:解答有机习题要防止思维定势的负面影响,如本题很容易发生漏选的情况。

例2某3g醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2gAg,则该醛为

A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛

选题目的:a.复习银镜反应中的定量关系;b.注意甲醛的特殊性。适合于中等学生。

思路分析:1mol一元醛通常可以还原得到2molAg,现得到0.4molAg,故醛为0.2mol,该醛的摩尔质量为3g/0.2mol=15g/mol,此题似乎无解,但1mol甲醛可以得到4molAg,即3g甲醛可得到43.2g(0.4mol)Ag,符合题意。

解答:A

启示:在烃的衍生物中,有许多特殊的反应,它们的特殊的性质往往会成为命题的素材,需引起我们的注意,类似的物质还有HCOOH、甲酸酯等。

例3某醛结构简式如下(CH3)2C=CHCH2CH2CHO

(1)检验分子中醛基的方法是;检验C=C的方法是。

(2)实际操作中,哪一个官能团应先检验?

选题目的:a.复习C=C和-CHO的性质;b.考查思维的灵活性。适于中上等学生。

思路分析:检验醛基用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液,检验C=C用溴水或酸性高锰酸钾溶液,但当一种有机物中同时含有这两种官能团时,必须要考虑检验的先后顺序,若先检验C=C,则-CHO也同时会被氧化,无法再检验-CHO,只有先检验-CHO(此时C=C不会被弱氧化剂氧化)才能继续检验C=C。

解答:

(1)先加入银氨溶液,水浴加热,有银镜生成,可证明有醛基(或加入新制的氢氧化铜悬浊液,加热煮沸,有红色沉淀生成,也可证明有醛基),然后调节溶液的pH至中性再加入溴水,溴水褪色,证明有C=C。

(2)由于溴水能氧化-CHO,因此需要先检验-CHO。

启示:牢固掌握各官能团的性质固然是必要的,但更要注意对知识的灵活运用,否则就会顾此失彼。如本题中检验完醛基后,必须要加酸调pH至中性,因为-CHO被氧化后溶液呈较强的碱性,若直接加溴水,Br2与OH-反应也会导致溴水褪色而无法检验是否有C=C。

【习题精选】

一、选择题(每小题有1~2个选项符合题意)

1.下列关于醛的说法中正确的是()

A.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛

B.醛的官能团是—COH

C.甲醛和丙醛互为同系物

D.饱和一元脂肪醛的分子组成符合CnH2nO通式

2.居室空气污染的主要来源之一是人们使用的装饰材料、胶合板、内墙涂料会释放出一种有刺激性气味气体,该气体是()

A.甲烷B.氨气C.甲醛D.二氧化硫

3.已知柠檬醛的结构简式为CCH3CHCHCH2CH2CCH3CHCHO,根据所学知识判断下列说法不正确的是()

A.它可使酸性高锰酸钾溶液褪色

B.能发生银镜反应

C.与乙醛互为同系物

D.被催化加氢的最后产物是C10H20O

4.某学生做乙醛还原性的实验,取1mol/L的CuSO4溶液2mL和0.4mol/L的NaOH溶液4mL,在一个试管内混合后加入0.5mL40%乙醛溶液加热至沸,无红色沉淀,实验失败的原因是()

A.氢氧化钠不够量B.硫酸铜不够量

C.乙醛溶液太少D.加热时间不够

5.甲醛与单烯烃的混合物含氧的质量分数为x,则其含碳的质量分数为()

A.6(1-x)7 B.1-x7

C.34xD.无法确定

6.有一系列有机化合物按以下顺序排列:CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCH=CHCHO,CH3(CH=CH)3CHO,……在该系列有机物中,分子中碳元素的质量分数的最大值最接近于()

A.95.6%B.92.3%

C.85.7%D.75.0%

7.甲醛在一定条件下发生如下反应:2HCHO+NaOH(浓)→HCOONa+CH3OH,在此反应中,甲醛发生的变化是()

A.仅被氧化B.仅被还原

C.既被氧化,又被还原

D.既未被氧化,也未被还原

8.某饱和一元醇和一元醛的混合物共3g,跟足量的银氨溶液完全反应后,可还原出16.2gAg,下列说法正确的是()

A.一定是甲醛B.可能是乙醛

C.混合物中二者的质量比是1:3

D.不可能有此种醛

参考答案:

1.C、D 2.C 3.C、D 4.A 5.A 6.B 7.C 8.A

二、填空题

1.在催化剂作用下,甲醛分子能发生加聚反应,此反应的化学方程式为;常温下,三分子乙醛可聚合成一种环状固态化合物(分子式为C6H12O3),此环状化合物的结构简式为。

2.阅读下列短文:在含羰基CO的化合物中,羰基碳原子与两个烃基直接相连时,叫做酮,当两个烃基都是脂肪烃基时,叫做脂肪酮,如甲基酮(CH3)RC=O;都是芳香烃基时,叫芳香酮;两个烃基是相互连接的闭合环状结构时,叫环酮,如环己酮(O)。像醛一样,酮也是一类化学性质活泼的化合物,如羰基也能进行加成反应,加成时试剂的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳,而试剂中带正电的部分加到羰基带负电的氧上,这类加成反应叫亲核加成,但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差,不能被弱氧化剂氧化,许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂,一些脂环酮还是名贵香料。试回答:

(1)写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式。

(2)下列化合物不能和银氨溶液反应的是

A.HCHO B.CHOOH

C.CCH3OCH3

D.CH3OOC2H5

(3)有一种名贵香料——灵猫香酮

CH(CH2)7CH(CH2)7

CO是属于

A.脂肪酮B.脂环酮C.芳香酮

(4)樟脑也是一种重要的酮,它不仅是一种常用杀虫剂,而且是香料、医药工业的重要原料,它的分子式是。

(5)写出樟脑的一种无甲基、含环烷烃基、能发生银镜反应的同分异构体。

参考答案:

1.nHCOH催化剂CH2—0n,

CHCH3OCHCH3OCHCH3O

2.(1)CH3COR+HCNCH3COHCNR

(2)C(3)B(4)C10H16O(5)

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