登陆注册
8884900000010

第10章 海洋物理化学

海洋物理化学是海洋化学的理论核心,它应用物理化学的理论、观点和方法,来研究海洋中的化学问题和地球化学过程,包括海水、悬浮粒子和沉积物、微表层海水和沉积物间隙水等海洋体系的组成、物理化学性质和结构、海洋及其环境(大气、洋底、河口等)所组成的体系中发生的一切物理化学过程。

1959年在纽约召开的国际海洋会议上,西伦作了题为“海水物理化学”的演讲。以后,“海水物理化学”这一名称便被广泛采用。海洋物理化学的发展初期,研究对象主要是海水,随后研究范围逐渐推广到海底沉积物和海洋的其他界面上,就发展成了海洋物理化学。

海洋物理化学的先驱性工作在20世纪初已有进行。1901~1908年,克努曾和埃克曼建立了经典的海水状态方程式,将海水的密度、温度、盐度和压力等联系到一种数学表达式中;20世纪60年代初,西伦、加勒尔斯等人把化学平衡理论等物理化学原理,严格、系统和定量地应用到海洋中,研究海水中元素的存在形式,建立海水化学模型,为海洋物理化学的建立和发展奠定了基础。

在这以后的一段时间内,海水化学模型(包括微量元素的溶存形式)的研究,成了海洋化学中众所瞩目的一个研究内容。自20世纪60年代以来,人们又把电化学、化学动力学、胶体和表面化学、量子和统计化学的理论和实验方法应用到海洋中,不仅研究了海洋水体,而且涉及海洋悬浮体、海水微表层、海洋沉积物等。

海洋物理化学的基本内容包括:海水活度系数;海水化学模型;海水中的微量元素在固体粒子上液-固分配的理论;压力和温度对海洋中化学平衡的影响;海水的酸碱度和氧化还原条件;海洋中化学过程的动力学研究;海洋中元素的逗留时间和海洋化学微观研究等。

海水各组分之间存在着错综复杂的相互关系,如果把海水划成“海盐”和水两种组分,则主要考虑三种关系:水分子之间的相互作用,即液态水的结构;海水中“海盐”离子与水的相互作用,即离子水化作用;海水中“海盐”离子之间的相互作用。这三种关系中,最重要的特征量是活度系数。

与一般的水溶液或天然水(河、湖、泉、雨水)相比,海水的一个重要特征是含有众多的盐类,这使得海水与盐度极低的无限稀溶液之间的物理-化学性质有很大的差异。为了表达这两者的差异程度,在海洋物理化学中使用了海水活度系数(主要用于溶质)和海水渗透系数(主要用于溶剂)。

计算海水组分平均活度系数和单独离子活度系数的理论模型和公式很多,有离子缔合理论、特殊相互作用模型、斯卡特查尔德公式、水化模型、静电模型(包括戴维斯公式)、簇积分展开理论、皮策公式等。虽然使用离子选择电极可求得单独离子的活度系数,但其精确值的测定和理论计算,特别是对海水这样的高盐度体系尚未彻底解决。

在上述诸理论中,以簇积分展开理论和皮策公式最优,计算结果与实测值之差在实验误差范围之内。皮策公式不仅可计算海水中常量组分离子的活度系数,而且在皮策公式问世后不久即被海洋化学家应用于海水中微量组分离子活度系数的计算,结果与用特殊相互作用模型计算的更加一致。1982年,此公式已成功地应用于死海水中主要离子的活度系数的计算上。皮策公式的提出,使得具体计算活度系数的工作大体上得到解决。

元素的存在形式是元素海洋地球化学的一个研究内容,又是影响海水中元素迁移变化规律的一个重要因素,因此海水化学模型是元素海洋地球化学的一个重要组成部分。它对海水分析、海水中微量元素提取机理、海水中微量元素与悬浮粒子相互作用等,均是常常需要考虑的前提。

1962年,加勒尔斯和汤普森为研究海水中常量元素的溶存形式,提出了离子对模型。后来这种海水化学模型的应用范围已不限于常量元素,而且推广到微量元素和有机物质,并提出络合物模型、硬软酸碱模型、活度系数模型和微观结构参数模型等。

海水含有大量固体粒子,具有胶体化学或表面化学特征。这些固体粒子上微量元素的液-固分配遵循着低浓度的界面化学和胶体化学的规律。对这方面的研究是探讨海洋中元素迁移变化规律的理论基础,是河口化学的重要内容,也是海洋污染和防污、海水化学资源提取的基础研究。这方面研究虽然多数针对着微量元素,但常量元素在海水-洋底界面间的离子交换作用,也属于这种作用范围。

海洋固体粒子主要由粘土矿物、金属氧化物和有机物质三者组成。此三者可分别与微量元素的作用,但三者中何种成分对金属的交换起决定性作用,则各家说法不一。

一般认为粘土矿物含量百分比最大,本身对微量元素虽有离子交换作用,但交换量不大,主要起“载体”的作用;水合氧化物含量百分比虽小,但离子交换量较大,一些学者认为它可能是与微量元素作用的主角;有机物一般与微量元素有强的络合(或整合)作用。在有机物同时易与固体粒子结合的情况下,它可能是海水中微量元素与固体粒子作用中的关键物质。

海洋往往被人们形容为一个恒温箱,在不同的季节,温度的垂直变化很少超过30℃,这是生命可能起源于海洋的一个重要条件。但温度的这种周期性变化,已足以使海水的一些物理-化学性质,例如,溶解氧等发生显著的变化。另一方面,海洋化学环境的又一特征是静压力。从表面的一个大气压到最深洋底的1000大气压左右,它影响着海洋中各种化学平衡。

温度和压力不仅对海水的活度系数、海水中元素的存在形式及其与固体粒子的作用,有不可忽视的影响,而且对海洋中的氧化—还原作用,海水扩散系数、溶度积等,都有一定的影响。现在对海水中的主要盐类和离子,不仅已测得比较精确的实验值,而且在理论上也分别提出了不同的定量计算方法和公式,得到了与实验值比较一致的结果。

酸碱度和氧化还原条件对海水中元素的溶存形式有显著影响,故用海洋中元素的酸碱度-氧化还原条件图,可以研究元素的存在形式,由此可判断在具体研究的海水条件下,元素处于氧化-还原的状态。海水中氧化-还原态变化的元素主要有氢、氧、碳、氮、铁、硫、碘等,它们在各种状态(含氧、缺氧等状态)的海水中存在的形式,对海洋生物和海洋地质等有重要的参考价值。

海水中金属和合金的电化学位,是研究海洋环境中金属腐蚀和保护的一个最基本的物理-化学量,其中纯金属的电化学位有明显的规律性。

存在于海水中的多种配位体和络合物,对金属在海洋中的腐蚀反应及磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐等的沉淀溶解反应的过程和速率,都有明显的影响。此外,海水中固体的成核作用,晶体的生长,物质的水化和脱水作用,无机物和有机物的氧化-还原作用,吸着和解吸作用等化学反应的速率,也往往在一定条件下对某些化学过程有关键性的影响。

还有一些化学过程,例如某一无机物、有机物或核素的反应过程,同时受到大洋表层流、深层环流、大洋湍流,或者近岸海域和河口海湾的潮流、密度流和港湾环流等的显著影响。因此,成功地研究现场海洋中化学过程动力学的范例很少。然而海洋中一些重要体系,例如碳酸盐体系中的一些重要反应的速率和机理,已有比较深入的研究。

海洋化学的微观研究运用组成海洋物质的原子与分子的结构观点,用量子化学的理论与方法,运用物质的某些结构参数,或通过大量实验结果和自然现象的归纳,或通过理论上的演绎,从定性和定量两方面来研究海洋化学的问题。

现代的海洋化学正处于由定性描述向定量推理,由宏观向微观,由可逆平衡态热力学方法向不可逆、非平衡态、统计化学方法的方向发展的变革之中,它已经初步建立了自己的理论体系和实验方法,成为海洋科学中的一门严格而系统的分支学科。

多年来的海洋物理化学的发展对海水化学资源开发,海洋污染和防污染,海水腐蚀和防腐蚀等实验性较强的分支的发展,也起到积极的推动作用。

同类推荐
  • 穿越时空的现代交通(新编科技大博览·B卷)

    穿越时空的现代交通(新编科技大博览·B卷)

    由于全书内容涵量巨大,我们将其拆为A、B两卷。A卷包括:形形色色的现代武器、精彩绚丽的宇宙时空、日新月异的信息科学、握手太空的航天科技、穿越时空的现代交通、蓬勃发展的现代农业、日益重要的环境科学、抗衡衰亡的现代医学、解读自身的人体科学、走向未来的现代工业,共十卷。B卷包括:玄奥神秘的数学王国、透析万物的物理时空、奇异有趣的动物世界、广袤绮丽的地理、生机百态的植物世界、扑朔迷离的化学宫殿、蔚蓝旖旎的海洋、探索神秘的科学未知,共八卷。
  • 职业发展要规划

    职业发展要规划

    本书以问答的形式介绍了职业发展规划的相关知识,内容包括:什么是职业、职业有何特性、职业对人生的意义何在、职业认识的误区有哪些等。
  • 青少年身边的环保丛书:人类的生态困境

    青少年身边的环保丛书:人类的生态困境

    本书由谢芾主编,是一本自然科学类读物。环境问题的实质是社会、经济、环境之间的协调发展问题以及资源的合理开发利用问题。本书包括了人类生活、自然和生态等各种关系的方方面面,从而让青少年了解环境保护对我们的重要性,以环境保护为己任。在《人类的生态困境》里,既有令人感动的环保故事,又有深刻实用的环保知识,它会使我们每一个人都能成为一名守护地球家园的忠诚卫士。
  • 综合生态系统管理法律制度研究.上册

    综合生态系统管理法律制度研究.上册

    本书内容有:综合生态系统管理概述、综合生态系统管理基本原则、综合生态系统管理实践案例、我国综合生态系统管理法律制度概况等。
  • 求知文库-流动的湖光树影

    求知文库-流动的湖光树影

    我很荣幸地被联合国教科文组织总干事任命为国际淡水年特使,深感有责任唤起民众对淡水资源的珍惜之情。只有这样,才能使我们的社会更加欣欣向荣。正如总干事在国际淡水年发起仪式上的致辞中所倡议的:“为了世界和平、人类安全和可持续发展,让我们携手关注、珍惜和分享淡水资源。”
热门推荐
  • 他本是一世无双

    他本是一世无双

    他本是一世无双,火神之炽昭示光明,生柔五谷材木,造福于民。他曾合眼一世悲伤,天生一千七百戒杀相,为他的至性嚣张、味火则狂付出了对等代价。莲花刻他模样,戎马半生,一朝封神,却在与猴子的对战中,被嘲不复当年的张扬少年郎。她曾是天地共主,生命中,如果不是遇见她,他不会剥去利刃、甘为人臣。在她决绝遁往阿修罗之后,他终究因是二心之臣不为天帝所容,死罪可免、活罪难逃,再次回到那个他曾出生、死去的地方,开始他的谪戍生涯……雨打荷叶,她出现在他面前……
  • 白日梦世界

    白日梦世界

    梦,是虚无飘渺的,是不复存在的。但是白日梦就是一个另外。祝心想和祝事成因为想见自己的母亲,使圆嘟嘟和圆滚滚受到了上帝的惩罚。面对无所不能、高高在上的上帝,祝家姐弟毫无畏惧之色,毅然选择替圆嘟嘟和圆滚滚接受惩罚。上帝将会怎样处罚他们这两个“胆大妄为、自以为是”的人类?I-don’t-konw!白日梦,一个无比美好的梦,它遥不可及,同时亦触手可得。“想入非非”世界,一个虚幻与真实交织的地方,当身体和灵魂脱离了它,却发现指尖,还残留着亦幻亦真的回忆的见证。可是,谁又能保证,当你一遍遍重复着枯燥而无趣的日子时,却意外到达这个奇幻的异界大陆呢?
  • 十安漫漫如梦

    十安漫漫如梦

    一场梦,似遇见叶十安以后的路,她眼睁睁的看着自己离去,没有人在乎她,离去时,她以过客的身份瞧着自己慢慢死亡的过程,却是说不出的滋味。这梦似真似假,可叶十安却将她记在心中,只有不在局中,方可清醒。那就且当她在重活一次,这一次没有人可以阻挡她,见神杀神,见鬼杀鬼!誓做她自己!
  • 很高兴遇见你爱上你

    很高兴遇见你爱上你

    英俊多金的顾清川,一向魅力无敌,遇上了有脸盲症的俏皮貌美的何西子,理所当然的被无视了;更重点的是他竟然还没有Money有魅力,这可着实让他饱受打击。
  • 服装大师从做旗袍开始

    服装大师从做旗袍开始

    一个小城市,一条古色古香的街道,有家不起眼的百年老店。店里有个年轻的店主,获得系统,誓将小店发扬光大。以富丽华贵和美艳灼人的设计风格著称,世界服装设计大师加拉瓦尼面对记者采访:“世界上最好的服装设计师,在华夏一个小城市里的一个偏僻的小店里。”“嘿!老伙计,看在上帝的份上,请不要把我们和锦绣旗袍店相比,我们阿玛尼只是卖衣服的,苏安的手艺你根本无法想象,实在是太可怕了!”乔治·阿玛尼使劲吸了一口雪茄道。(已有完结精品《网货供应商》,大家可以康康。)【读者群:584593255】【读者V群:345157785】
  • 轨案纪

    轨案纪

    世间有两界,其名曰阴阳。少年阴阳师阎小生,因命中缺魂少魄。被迫奉师命下山寻魂!然途中,这个从未与世俗接触的山中小伙
  • 为你千千万万次心动

    为你千千万万次心动

    早读打盹,英语短文在眼前逐渐模糊,他从座位上站起来突然低头小声对她说“让我牵一下你的手吧,我清醒一下”......月考结束他们不再是同桌,晚上回家他给她发消息“你突然不在了,有些不适应”......统考前的一晚,他给她讲完题,拉着她的手对她说“你不会离开我吧”,她低头笑了笑,沉默不语...寒冬袭来,“QQ不常用,有事微信吧”六月来临,希望你记得我的好。
  • 寡情帝王天价妃:许你来世

    寡情帝王天价妃:许你来世

    在现代,她是为偿还情债一心求死的大姐大;在异时空,她是遭爱人背叛一心求死的相府小姐;本着活着不易,且活且珍惜的态度,她只想安分守己。奈何阴谋、阳谋,让她数度徘徊在生死边缘。原来无论是古代还是现代,最无用的就是忍耐,她不但要活着,还要好好的活着!看清淡欢颜的女子如何惊艳涅槃!鱼我所欲,熊掌亦我所欲,什么?不能这么贪心?那么,顺我者昌,逆我者亡!江山为聘,当风华绝代的王侯宣布要娶这个罪臣之后,某人美目潋滟,翩然一笑。我有富甲天下之财,要这深宫牢笼何用?天大地大,自由最大!
  • 我为黄巾代言

    我为黄巾代言

    汉末三国,群雄逐鹿,豪杰并起!这是一个最混乱的时代,同时也是一个最热血激昂的时代!乱世的开端从黄巾开始,而杨凡的脚步则从一个籍籍无名的黄巾兵开始!男儿当提三尺剑,血染沙场,建不世之功!且看杨凡如何一路斩将破敌,登上人生的巅峰!书友群:344851691.
  • 君泽天妃

    君泽天妃

    【爽文,一生一世一双人,穿越,欢迎入坑哦。】都说余家三姑娘是一等一的美人儿,可惜听闻活不到20岁,身体娇弱。出嫁前一天晚上却香消玉殒了,溺水而亡。众人大吃一惊,想不到余家小姐还没到20就自己死了,早死晚死都是死啊!某王爷拍案而起,“谁说他的王妃死了,现在好着呢。”