1809年11月30日，可怕的一天终于来到了，刚过40岁的拿破仑终于提出了要和约瑟芬离婚。“我的命运要高过我的意志，我最珍贵的爱情必须让位给法国的利益”，这是拿破仑对她的解释。12月16日，拿破仑与约瑟芬正式离婚。离婚后，约瑟芬一直居住在马尔梅松寝宫，拿破仑经常去看望她，但她的精神一直处在抑郁之中。
拿破仑第二年娶奥地利帝国公主玛丽·路易莎为妻，法奥结成同盟共同抗击英国。那么法国怎么会与英国发生矛盾呢？原来1807年末西班牙爆发内乱，拿破仑趁机入侵了西班牙，并让其兄长为西班牙国王。这自然遭到西班牙人民的反对。于是1808年，英国介入西班牙争端，并逐渐将法军赶出西班牙领土。到了1811年末法俄关系开始恶化，俄国沙皇亚历山大一世拒绝继续与法兰西帝国合作抗英，最后战争爆发。
1812年6月，拿破仑率领大军60万大军入侵俄国，俄军采取了撤退不抵抗的战术。直到9月，法军才攻入莫斯科，而且已经有了不小的损伤。拿破仑以为亚历山大一世将会妥协，可没想到却迎来了满城的大火！在这场战斗中，法军仅存1万多人。对俄战争大大削弱了法兰西帝国的实力，从此拿破仑的事业开始走向了低谷。
1813年2月，英国、俄国、普鲁士和奥地利等国结成第六次反法联盟占领了巴黎，法兰西帝国无条件投降，同时拿破仑必须退位。1814年4月6日拿破仑在巴黎枫丹白露宫签署退位诏书，拿破仑本人在退位后被流放到地中海上的一个小岛——厄尔巴岛。
在这期间，约瑟芬的命运又遭遇了一次转折，随着拿破仑的政权破灭后，复辟的波旁王朝并没有将她的那些城堡收回去。因为她是拿破仑狂妄野心的牺牲品，所以复辟王朝和联军最终原谅了她。紧接着，反法同盟国的皇亲国戚纷至沓来，仅俄国沙皇每星期就要光临两次！即使在她最得意的时候，也没有受到过如此殊荣。更为奇怪的是，新国王路易十八也表示要见她一面。传记都认为约瑟芬皇后是附庸权势的，否则这些事情就不容易让人理解了。
1814年5月29日约瑟芬去世，就在路易十八要召见她的前几天。仔细想来，其实不难发现这些召见何尝不是对拿破仑的侮辱。拿破仑失败以后人们必定是等着看她的种种反应，她选择了一种狡黠的社交手段，她不想表现忠贞，也不想表现屈服，最后的死彻底割断了人们对她的企图。
得知约瑟芬去世的消息后，正在流放的拿破仑大为震惊，整整两天没有出房门。拿破仑临终的时候还叫着“约瑟芬”，可见，这个女人在他心中的地位有多高。也只有这样的女人才能让拿破仑既爱又恨，当然更多的还是不舍！
